铅酸蓄电池修复原理及流程

蓄电池的修复是电动车维修中经常遇到的问题，电池修复能否修复也是用户比较关心的问题之一，经过近几年的实践，人们基本肯定了蓄电池修复的积极意义，首先用户可以减少支出，降低电池使用成本，其次提供修复延长电池寿命可以减少电池消耗量，节约资源，减少污染。

电池修复方法及原理

1859年法国物理学家普兰特发明铅酸蓄电池以来，延长电池使用寿命就成了人们研究的主要课题，长期的实践中，人们使用了很多办法消除电池极板硫化，归纳起来有下面几种：

1.　大电流充电：采用大电流充电，使大的硫酸铅结晶溶解的方法，实验中发现，这种方法消除硫化只可以获得暂时的效果，并且会在消除硫化过程中带来加重失水和正极板软化问题，对电池寿命造成严重损伤，现在很少有人用这种简单的方法修复电池。

2.　全充全放修复法（深放电修复）：   全充全放修复法就是对蓄电池采取完全充满电后，再完全放电的修复的方法。全充全放修复法主要是对轻度损伤的蓄电池具有一定的修复作用，同时此方法还可以有效的激活电瓶深层的活性物质，提高蓄电池容量。它适用轻度硫化的电池，内阻较高的电池，此法的关键是放电一定要充分，并且是对每个电池进行单独的充分放电，全充全放1～2次，蓄电池的容量一般都能得到提升。全充全放修复法不可经常使用，最多三个月使用一次。 

   3.　浅循环大电流充电法： 对硫化的电池，采用大电流（5h率以内电流），对电池充电至稍过充状态，控制电解液温度不超过40℃为宜，然后放电30%，如此反复数次可减轻和消除硫化现象。 

此法机理，用过充电析出的气体对极板表面轻微硫化盐冲刷，使其脱附溶解并转化为活性物质。 

此法特点，对于轻微硫化可明显修复。但对老电池不适用，因为在析出气体冲刷硫酸盐的同时也对正极板的活性物产生强烈冲刷，使活性物质变软甚至脱落。

4.　添加活性剂：　对硫化的电池，加入纯水与硫酸钠、硫酸钾、酒石酸等物质混合液，采取正常充放电几次，然后倒出纯水加入稍高密度酸液调整电池内酸液至标准液浓度，容量恢复至80%以上可认为修复成功。 

此法机理，加入的这些硫酸盐配位掺杂剂，可与很多金属离子，包括硫酸盐形成配位化合物。形成的化合物在酸性介质中是不稳定的，不导电的硫化层将逐步溶解返回到溶液中。 

采用化学方法，消除硫酸铅结晶，不仅成本高，增加电池内阻，并且还改变了电解液的原结构，修复后的使用期较短，副作用较大，其修复率约为40%左右。

5、脉冲修复 ：　对于硫化电池，可用一些专用的脉冲修复仪对电池充放电数次来消除硫化。 其一就是高电压大电流脉冲充电，通过负阻击穿消除硫化。这种方法速度快，见效快，但是对电池的寿命影响比较大。另外的方法就是采用小电流频率高达8KHz以上，利用大结晶谐振的方法来溶解，这种方法修复比较慢，修复效果也比较好，但是，修复时间比较长，往往在120小时以上。

此法机理，从固体物理上来讲，任何绝缘层在足够高的电压下都可以击穿。一旦绝缘层被击穿，就会由绝缘状态转变为导电状态。如果对电导差，阻值大的硫酸盐层施加瞬间的高电压，就可以击穿大的硫酸铅结晶。如果这个高电压足够短，并且进行限流，在打穿硫化层的情形下，适当控制充电电流，就不会引起电池析气。电池析气量取决于电池的端电压以及充电电流的大小，如果脉冲宽度足够短，占空比足够大，就可以在保证击穿粗大硫酸铅结晶的条件下，同时发生的微充电来不及形成析气，在充电过程中加入负脉冲，对减低电池温升有作用，就更能保证在击穿硫酸盐层时减少极板的气体析出，这样就实现了脉冲消除硫化。 

从原子物理学来说，硫离子具有5个不同的能级状态，处于亚稳定能级状态的离子趋向于迁落到稳定的共价健能级存在。在稳定的共价键能级状态，硫以包含8个原子的环形分子形式存在，这8个原子的环形分子模式是一种稳定的组合，难以跃变和被打碎，电池的硫化现象就是这种稳定的能级。要打碎这些硫化层的结构，就要给环形分子提供一定的能量，促使外层原子加带的电子被激活到下一个高能带，使原子之间解除束缚。每一个特定的能级都有唯一的谐振频率，谐振频率以外的能量过高会使跃迁的原子处于不稳定状态，过低能量不足以使原子脱离原子团的束缚，这样脉冲修复仪在频率多次变换中只要有一次与硫化原子产生谐振，就能使硫化原子转化为溶解于电解液的自由离子，在特定条件下转化回活性物质，重新参与电化学反应。 

去硫化脉冲频率取8.33KHZ以上，脉冲的瞬间电压一般根据产品所体现的功能需要，采取的瞬间电压为60V~300V之间，充电脉冲宽度900mS，间隔10mS，放电50mS，测试开路电压40mS，上升沿陡直，除硫效果好；放电脉冲选用3欧姆电阻，放电电流为3~4.5A。从克服极化的角度来说，所加的负脉冲时间上要很短，一般在时间上往往是正脉冲的5%左右，幅度是正脉冲的1.5~3倍。

采用脉冲波使硫酸铅结晶体重新转化为晶体细小、电化学性高的可逆硫酸铅，使其能正常参与充放电的化学反应，修复率约为60%左右。但修复时间长，需数十小时以上，甚至一周的时间，效率较低。

5.　水疗法：　主要是通过硫化的极板在纯水充电，是硫酸盐逐步溶解并排除电池外。具体做法就是倒出电解液，换为纯水，用0.05C左右的电流充电，充电十小时以上，再倒掉电解液，换为纯水，反复充——放——充——放几次，经数十小时甚至十几天，最后在充足电情况下用密度稍高的电解液调整电池内电解液密度至标准溶液密度，一般硫化现象可解除，容量恢复至80%以上可认为修复成功。

 此法机理，加水降低了溶液的硫酸铅的饱和度，用降低酸液密度提高硫酸盐的溶度积，采取小电流长时间充电以降低欧姆极化延缓水分解电压的提早出现，最终使硫化现象在溶解和转化为活性物质中逐渐减轻或消除，按照这一理论，如果用大电流充电，将电池温度控制在45℃左右，并加以振荡可以加大硫酸铅溶解度，加快电化学反应速度，除硫效果更明显。

此法对于开口式蓄电池比较适用，对于硫化严重现象亦可反复处理，无须投资设备即可自行修复，缺点是过程太繁琐，对密封电池不适用。

绝大多数的电池生产厂家所生产的电池都是按国家标准检测合格的，一般的使用年限都应该在3年左右。而实际情况是，许多电池在使用1年左右的时候就出现行驶里程短，充不进电等现象。根据大量的经验总结，电动车电池一般在使用8个月的时候，就会出现缺水，再过2个月，也就是10个月的时候，就可能出现硫化现象，这个时候是电池修复的最佳时机。如果此时做好电池修复，重新装车使用，一段时间后，电池还会出现缺水而硫化，这个过程其实就是对上一个过程的重复，时间也基本是8个月左右。理论分析和实践表明：电池完全修复后使用6～8个月是正常的。

电池修复的方法很重要，最好的方法是加蒸馏水，用脉冲方法进行除硫修复，再根据电池的实际情况做其它的技术处理，这才是真正的无损修复。我们主张不要轻易添加化学试剂，因为这会改变电池内的成分组成和对极板造成损伤，它所产生的效果是短期的，且极易造成热失控等问题，最后导致电池彻底报废。

另外实践证明任何方法结合脉冲方式都将有利于提高修复效果。

铅酸蓄电池的修复流程

1.　修复步骤：电池的修复大体上可以分四步，选、判、修、检：

选——就是对电池进行初步挑选，将没有修复价值的电池挑选出来，减少修复的盲目性。

判——就是对初选合格的电池进行检查判断，继续剔除难以修复的电池；然后根据电池的具体情况，选择合适的修复流程对电池进行修复。

修——就是选择合适的修复方法和修复流程，对有修复价值的电池进行修复。

检——就是对经过修复的电池进行测量，检验修复效果，为电池的使用提供依据。。

2.　挑选电池参考标准：　电池修复主要针对的是硫酸盐化的电池。对于物理性损坏，如短路、断路、极板软化、外形破裂、老化报废的电池不能修复，初步选择标准如下：

（1）外观良好，无鼓胀、变形及漏液现象。

（2）电池出厂在两年以内（看批号），使用两年以上的电池没有修复价值。

（3）容量不低于额定容量的40%，容量低于额定容量40％的电池，修复后难以达到理想容量值。

（4）电池不亏电时开路端电压高于12V。用万用表测量电池电压，如果电压显示低于12V，这样的电池内部已出现断格或短路，不能修复。

测量蓄电池开路电压时，蓄电池应处于稳定状态，蓄电池充、放电或加注蒸馏水后，应静置半小时后再测量。蓄电池开路电压可用万用表的电压档测量，将万用表的正、负表笔分别与蓄电池的正、负极相接即可。

  蓄电池端电压可以反应蓄电池的存电程度，它们之间的关系见表1

表1　电池端电压和存电量的关系

即使刚刚放完电的电池，电压也应该大于等于11.6V

（5）用活性剂修复过的电池，不能修复。因为市面上的电池修复活性剂都含有碳的成份，从而使电池的原液中含有杂质，时间长了会造成沉淀，所以不能修复。

（6）有条件的可以测量电池内阻，如果电池内阻比新的时候增加了100％，则应该考虑放弃修复。

3.　检查判定

（1）检查是否缺水：

充足电后，由于硫酸浓度比失水前高，开路电压较高；密封蓄电池难以测量硫酸浓度，电池电压达到13.4V应以上考虑是否失水。

一般使用８个月以上的电动车电池都存在不同程度的缺水。 

（2）硫化判断

电池出现下列情况可以认为电池已经出现硫化，

1）电池容量降低，电压下降0.1V放出电量最多只有0.5Ah；

2） 电解液密度低于正常值；

3）开始充电和充电完毕时电池端电压过高；特别是用小于0.5A电流对电池充电时，电压升高较快，迅速达到较高的水平(>14.4V)

4）充电时过早产生气泡或开始充电就产生气泡（开口电池）；

5）充电时电解液温度上升较快。

（3）极板软化判断

开口电池如果有黑色物质从电池里浮上来，说明极板软化，抽取电解液，如果电解液不是很浑浊，电池修复后还可继续使用，如果电解液是黑色的，说明极板软化严重，电池难修复。

密封蓄电池没有明液，极板软化的电池只有加水后振荡才能看到深色电解液，电池放电时电压不低于正常值，甚至还要高，放电到12V之前几乎是一切正常，但在12V左右，会突然飞速下降，拐点大幅度提前，我们可以认为是发生了较严重的极板软化。

（4）电池放电测量时，如果电池开始放电时负载电压每下降0.1V，放出容量低于0. 4C或负载电压在11.8V以下迅速下降，一般电池的容量要低于额定容量的40%，这样的电池一般没有修复价值。

4. 修复流程　对于密封蓄电池一个基本的修复流程包括初步挑选、信息记录、放电测量、补充液体，脉冲修复、测量判断几部分，使用脉冲法修复电池的修复流程见图4-22；

使用添加剂的修复流程如图4-23；开口蓄电池可以采用水疗法修复，其流程如图4-24所示。